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专利摘要

本发明提供了一种用于固定床反应器中异丁烯或叔丁醇制甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法。所述催化剂的活性组分具有通式MoaBibFecCodNieVfMggSbhCsiKjOx，其中，a＝12，0<b<3.5，0<c<3，0<d<8，0≤e<3，0≤f<2，0<g<2，0<h<1，0<i<1.5，0<j<2。所述催化剂制备过程中在含有Mo、Bi、Fe、Co、Mg、V、Sb、Cs、K、Ni的盐类或氧化物分散体系中，添加络合剂及分散剂，并在后续晶化过程中通过尿素缓慢水解促进颗粒的晶化，达到控制催化剂形貌、颗粒度、均匀度，进而提高催化剂的活性和选择性的目的。 ......

基本信息

专利类型:
发明专利
申请/专利号:
CN202210109815.8
申请日期:
2022-01-29
专利申请人:
["中国石油化工股份有限公司","中石化(北京)化工研究院有限公司"]
分类号:
["B01J23/887","C07C45/35","C07C45/37","C07C47/22","B01J35/10"]
发明/设计人:
师慧敏，张东顺，张作峰，冯晔，韩鑫宇
权利要求: 1.一种用于异丁烯或叔丁醇制甲基丙烯醛的催化剂，所述催化剂的活性组分具有以下通式：MoaBibFecCodNieVfMggSbhCsiKjOx，其中，a＝12，0<b<3.5，0<c<3，0<d<8，0≤e<3，0≤f<2，0<g<2，0<h<1，0<i<1.5，0<j<2。2.一种根据权利要求1所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：S1、将含钼化合物溶于水或酸溶液中，得到溶液A；S2、将含铋化合物、含铁化合物、含钴化合物、含镁化合物、含铯化合物、以及任选的含镍化合物和含钒化合物溶于酸溶液中，分别加入络合剂和分散剂，得到混合液B；S3、将含锑化合物和酒石酸氢钾分散在水中，加热得到溶液C；S4、向混合液B中同时加入溶液A和溶液C，进行反应，接着加入尿素溶液，得到分散体系D；S5、将分散体系D静置、干燥，得到固体沉淀；S6、将固体沉淀进行活化得到催化剂基质粉，接着与成型助剂混合，成型得到所述催化剂。3.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于：所述含钼化合物、含铋化合物、含铁化合物、含钴化合物、含镍化合物、含钒化合物、含镁化合物、含铯化合物、含锑化合物为各自所含金属的氧化物、铵盐、硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、卤化物、草酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐及它们的配合物中的至少一种；和/或，所述络合剂为酒石酸、柠檬酸、羟基丁酸、乳酸、乙二胺四乙酸中的至少一种；和/或，所述分散剂为有机醇类，优选为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的至少一种。4.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于：络合剂的摩尔量与金属离子总摩尔量之比为(0.1～2):1，优选为(0.1～1):1；和/或，分散剂的摩尔量与金属离子总摩尔量之比为(0.1～2):1，优选为(0.1～1.5):1。5.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤S3中：酒石酸氢钾与含锑化合物中锑的摩尔量之比为(1～2)：1，优选为(1～1.5)：1；加热控制体系温度低于沸腾温度至少5℃；加热时间为2～12h，优选为4～8h。6.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤S4中：尿素的摩尔量与金属离子总摩尔量之比为(0.01～0.8):1，优选为(0.1～0.7):1；反应温度优选为40～90℃，优选为50～80℃；反应时间为0.5～10h，优选为1～6h。7.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤S5中：静置温度为0～150℃，优选为20～150℃；静置时间为6～24h，优选为6～12h；静置后溶液的pH为0～8，优选为1～7；干燥温度为100～200℃，优选为100～150℃；干燥时间为12～36h，优选为18～24h。8.根据权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于步骤S6中：所述活化包括将固体沉淀在200～300℃下焙烧1～6h，优选为2～4h，继续在改变或不改变气氛的条件下继续升温至450～550℃，在此温度下保持2～10h，优选为2～6h。9.根据权利要求2～8之任一项所述制备方法得到的催化剂。10.一种异丁烯或叔丁醇制甲基丙烯醛的方法，其中采用权利要求1所述催化剂或者权利要求2～8之任一项所述制备方法得到的催化剂。